聞き方が悪いのか、イタイ人なのか分からんが答えようがないな。
なんの知り合い？貴方は既婚？何目的？

＞数回話はした事あります。通りすがりにこちらを見て微笑んでました。脈
ありかなと思います。
その根拠が分からない。

＞こちらはサイトでの浮気経験はまあまあありますが・・・
何！？浮気自慢？

普通に話す機会があるなら「メルアド交換しませんか？」って聞けばいいん
じゃね？脈があるなら応じるよ。

下の方も言ってる通り、「アド交換しませんか」って普通に言ってみるなり、コソッと手渡してみるなりして、脈アリなら何らかの動きを見せてくれると思います。
ただ、微笑んでたから…ってだけで考えるのは自意識過剰じゃないかな(^-^;
私も知り合いの男性に会えば、その方が既婚者でも、普通に笑顔で挨拶するし、立ち話しだってするもん。
遠目で会釈だってするし。
別に気があるからじゃなく、ホントにそれが「普通」。
そんなんで いちいち勘違いしてたら、世の中みんな大変だよねf^_^;